Кубрин станислав. Петрович. icon

Кубрин станислав. Петрович.


Смотрите также:
Ким Станислав Петрович, генеральный директор «Прогресс-Нева Лизинг» (Санкт-Петербург...
Введение в медиапланирование в прессе Качественные и количественные исследования...
Владимир Петрович...
Г. Леготин Виктор Петрович Дубынин...
Реферат аркадий Петрович Гайдар...
Евгений петрович сычевский...
Иван Петрович Павлов (1849 1936)...
Протокол №1 заседания Совета Адвокатской палаты Тюменской области...
Александр Петрович Никонов Судьба цивилизатора...
Николай Петрович Колчев участник Великой Отечественной войны, воевал на...
Станислав Гроф "Путешествие в поисках себя"...
Сценарий новогоднего вечера...



Загрузка...
скачать




На правах рукописи


КУБРИН Станислав Петрович




Магнитные фазовые переходы в тройных железосодержащих оксидах со структурой перовскита, изученные методами мессбауэровской спектроскопии




Специальность:

01.04.07 – физика конденсированного состояния


Автореферат диссертации

на соискание ученой степени

кандидата физико-математических наук


Ростов-на-Дону

2009

Работа выполнена в отделе аналитического приборостроения и в лаборатории полупроводниковых свойств сегнетоэлектриков Научно-исследовательского института физики Южного федерального университета в рамках научно-исследовательских работ, выполняемых по заданию Министерства образования и науки Российской Федерации, а также при поддержке Российского Фонда Фундаментальных исследований (гранты РФФИ №№ 09-02-92672ИНД_а, 08-02-92006ННС_а).



Научный руководитель:

кандидат технических наук

^ Сарычев Д.А.




Научный консультант:

доктор физико-математических наук,

профессор^ Раевский .П.




Официальные оппоненты:

доктор физико-математических наук,

профессор ^ Павлов А.Н.







доктор физико-математических наук,

профессор ^ Любутин И.С.




Ведущая организация:

Воронежский государственный технический университет



Защита диссертации состоится "04" декабря 2009 года в 1400 часов на заседании диссертационного совета Д 212.208.05 при ЮФУ по специальности 01.04.07 – физика конденсированного состояния в здании НИИ физики ЮФУ по адресу: 344090, г. Ростов-на-Дону, просп. Стачки, 194.


С диссертацией можно ознакомиться в Зональной научной библиотеке ЮФУ по адресу: г. Ростов-на-Дону, ул. Пушкинская, 148.


Автореферат разослан "___" ноября 2009 года.


Отзывы на автореферат, заверенные печатью учреждения, следует направлять ученому секретарю Гегузиной Г.А. по адресу: 344090, г. Ростов-на-Дону, пр. Стачки, 194, НИИ физики ЮФУ.


Ученый секретарь

диссертационного совета Д 212.208.05

кандидат физико-математических наук,

старший научный сотрудник Гегузина Г.А.

^ ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ


Актуальность темы:

Сегнетомагнетиками, или мультиферроиками, называют вещества, в которых сосуществуют сегнетоэлектрический и магнитный порядки [1]. Данные вещества привлекают большое внимание исследователей и разработчиков аппаратуры из-за возможности управления сегнетоэлектрическими свойствами магнитным полем и наоборот — магнитными свойствами электрическим полем. Использование мультиферроиков дает возможность создания целого ряда принципиально новых устройств, таких как устройства памяти нового поколения, запись на которые осуществляется электрическим полем, а считывание — магнитным полем [2].

К мультиферроикам относится ряд тройных перовскитных оксидов с общей формулой ABxB1-xO3, среди которых, особое внимание привлекают феррониобат свинца, PbFe1/2Nb1/2O3 (PFN), и ферротанталат свинца, PbFe1/2Ta1/2O3(PFT). Оба соединения обладают как сегнетоэлектрическим, так и антиферромагнитным G-типа упорядочением. Особый интерес в данных соединениях представляет исследование возможности управления температурой магнитного перехода. Такое управление может осуществляться через замещение катионов, например изменением концентрации магнитоактивных ионов, а также изменением степени упорядочения B-катионов.

Исследования соединений, PFN и PFT проводятся уже около 50 лет, но в мировой научной литературе данных нет экспериментальных сведений о наличии катионного упорядочения в этих соединениях[3]. С другой стороны, в данных соединениях углы в цепочках катион B – кислород – катион В близки к и, таким образом, для ионов переходных металлов, таких как, Fe, находящихся в октаэдрических позициях В, возможно возникновение косвенного обменного взаимодействия, приводящего к появлению в веществе магнитного упорядочения. Отсюда следует, что число эффективных магнитных взаимодействий на один магнитный ион будет определять температуру фазового перехода антиферромагнетик—парамагнетик (TN) [4,5]. Число указанных взаимодействий в соединениях PFN и PFT зависит от степени упорядочения катионов в подрешетке B. Степень упорядочения, в свою очередь, определятся условиями синтеза соединений. Тем не менее, исследований влияния условий синтеза на TN в PFN и PFT не проводилось.

Кроме того, во многом остается неисследованным роль подрешетки^ А в формировании магнитных свойств этих материалов. В частности, известно, что у бессвинцовых феррониобатов с общей формулой AFe1/2Nb1/2O3, где А = Ca, Sr, Ba, температура магнитного перехода, значительно ниже чем у PFN, и составляет порядка 25К [6]. Природа этого феномена остается на сегодняшний день не исследованной.

Проведение исследований влияний химического состава и способов синтеза на температуру магнитных переходов требует с достаточно высокой точностью определять значение TN. Для определения температур магнитных фазовых переходов обычно используются аномалии температурных зависимостей магнитной восприимчивости, или магнитного момента, но при переходах в антиферромагнитную или ферримагнитную фазу эти аномалии весьма слабы. Определять температуры магнитных переходов удобно по резкому изменению формы и интенсивности мессбауэровских спектров. Недостатком использования методов мессбауэровской спектроскопии является то, что при исследовании образцов с низким содержанием мессбауэровского изотопа измерение одного гамма-резонансного спектра, с приемлемой статистической точностью, занимает от несколько часов до нескольких суток. Поэтому необходимо разработать методику позволяющую методами мессбауэровской спектроскопии эффективно определять температуры антиферромагнитных переходов.

Таким образом, тема диссертации, посвященная выявлению возможности композиционного упорядочения в PFN и PFT и причин существенной разницы температур магнитных фазовых переходов в свинецсодержащих и бессвинцовых перовскитных оксидах с использованием специальной методики мессбауэровской спектроскопии, является актуальной и своевременой.


^ Цель работы: установить возможность катионного упорядочения в соединениях PbFe1/2Nb1/2O3 и PbFe1/2Ta1/2O3, выяснить причины существенной разницы в значениях температур магнитных фазовых переходов в свинецсодержащих и бессвицовых тройных перовскитных оксидах. Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие задачи:

  • разработать методику позволяющую методом мессбауэровской спектроскопии определять температуру магнитных фазовых переходов в железосодержащих перовскитных оксидах;

  • определить значения температур магнитных переходов в требуемых объектах;

  • установить возможность управления температурой магнитного перехода в PbFe1/2Nb1/2O3 и PbFe1/2Ta1/2O3, с помощью технологии изготовления.




Объекты исследования:

  • монокристаллы PbFe1/2Nb1/2O3 и PbFe1/2Ta1/2O3;

  • образцы керамики и порошков соединений PbFe1/2Nb1/2O3, PbFe1/2Ta1/2O3 и PbFe1/2Sb1/2O3полученных различными способами;

  • аморфные образцы соединений PbFe1/2Nb1/2O3;

  • керамические образцы соединений CaFe1/2Nb1/2O3, SrFe1/2Nb1/2O3, BaFe1/2Nb1/2O3, SrFe1/2Sb1/2O3;

  • керамические образцы твердых растворов Pb1-xBaxFe1/2Nb1/2O3,
    Pb1-xСaxFe1/2Nb1/2O3(0≤x≤1), LaFeO3–NaNbO3 и BiFeO3–NaNbO3.




^ Научная новизна

В ходе выполнения диссертационной работы впервые:

  • достигнуто изменение степени упорядочения катионов B в соединениях PbFe1/2Nb1/2O3 и PbFe1/2Ta1/2O3;

  • установлено, что в аморфном PbFe1/2Nb1/2O3 магнитный переход отсутствует в температурном диапазоне от 12К до 300К;

  • обнаружен магнитный фазовый переход в PbFe1/2Sb1/2O3;

  • установлено влияние ионов свинца и висмута на температуру магнитного фазового перехода в тройных железосодержащих оксидах.




^ Практическая значимость работы:

Материалы, называемые мультиферроиками, привлекают к себе значительный интерес благодаря наличию в них так называемого магнитоэлектрического эффекта. Суть которого, заключается во влиянии магнитного (электрического) поля на поляризацию (намагниченность) материала. Магнитоэлектрический эффект будет максимальным, если значения температур сегнетоэлектрических и магнитных фазовых переходов близки друг к другу. Поэтому возможность управления температурами сегнетоэлектрических и магнитных переходов представляет высокую практическую значимость. Установленные в работе закономерности, могут быть использованы для изменения температуры магнитных переходов тройных оксидов со структурой перовскита, с помощью изменения степени упорядочения катионов B-подрешетки, а также изменением химического состава соединений. Кроме того, предложенная методика измерений температурных зависимостей интенсивности линий мессбауэровских спектрах может применяться при разработке и исследовании многофункциональных материалов на основе мультиферроиков.


^ Основные научные положения, выносимые на защиту:




  1. Разработанная методика циклического измерения мессбауэровских спектров на двух произвольно задаваемых скоростных интервалах — при резонансе и вне резонанса, может эффективно применятся для определения температур магнитных фазовых переходов, сокращая на порядки время измерения температурной зависимости интенсивности линии мессбауэровского спектра, даже при малых величинах резонансных эффектов.

  2. Введение добавок Li2CO3 и соответствующая термообработка изменяют степень упорядочения B-катионов в PbFe1/2Nb1/2O3 и PbFe1/2Ta1/2O3, что приводит к изменению температур магнитных, а в случае PbFe1/2Ta1/2O3 и сегнетоэлектрического фазовых переходов.

  3. Для соединений PbFe1/2B1/2O3 (B = Nb, Ta, Sb) с различной степенью композиционного упорядочения температура антиферромагнитного перехода пропорциональна числу эффективных магнитных взаимодействий на один магнитоактивный ион, то есть правило Гильо-Гуденафа выполняется, в то время, как для АFe1/2B1/2O3 (A = Ca, Sr, Ba; B= Nb, Sb) — не выполняется.

  4. Экспериментально обнаружено влияние ионов Pb2+ и Bi3+ на температуру магнитных фазовых переходов в тройных железосодержащих оксидах со структурой перовскита, что может быть связано с участием свободных
    p-орбиталей этих ионов в косвенном обменном магнитном взаимодействии.




^ Обоснованность и достоверность полученных в работе основных результатов обусловлена использованием комплекса взаимодополняющих аттестованных современных экспериментальных методов и теоретических расчетов, согласованностью теоретических и экспериментальных данных, их близостью к литературным данным, а также совершенством исследуемых образцов объектов и достаточно хорошей воспроизводимостью их структурных, диэлектрических и магнитных параметров от образца к образцу.


^ Апробация результатов работы

Основные результаты диссертации докладывались на следующих конференциях и симпозиумах:

Всероссийских: XVII, XVIII Всероссийская конференция по физике сегнетоэлектриков (ВКС - XVII). 2005 г, 2008г.

Международных: IX, X, XI Международные конференции «Мессбауэровская спектроскопия и ее применения».2004 г., 2006г, 2009 г.; II и III Международных конференциях «Micro- and Nano-Scale Domain in Ferroelectrics». Екатеринбург. 2005 г., 2007 г.; Научно-практической конференции «Фундаментальные проблемы радиоэлектронного приборостроения» («INTERMATIC») (под эгидой ЮНЕСКО), Москва. МИРЭА. 2006 г.; Proc. 9th Internat. Meeting “Order, disorder and properties of oxides” (ОDРО-9). Rostov-on-Don-Loo. Russia. 2006 г.; Fifth International Seminar on Ferroelastic Physics (ISFP-5). Voronezh. Russia. 2006 г.; Первом международном, междисциплинарном симпозиуме «Среды со структурным и магнитным упорядочением» (Multiferroics-2007), Ростов-на-Дону-Лоо. 2007, 2009 г.; «International Conference on the Applications of the Mössbauer Effect». France. Montpellier. 2005 г.; Intern. Meeting on Materials for Electronic Applications (IMMEA-2007) Marrakech. Morocco. 2007 г.; 9th Russian-CIS-Baltic-Japan Symposium on Ferroelectricity, RCBJSF-9. Vilnius. Lithuania. 2008 г.


Публикации

Основные результаты опубликованы в 36 работах по теме диссертации: 7 статьях научных рецензируемых российских и международных журналах рекомендованных ВАК РФ, и 29 статьях и тезисах сборников трудов всероссийских и международных конференций. Список 17 основных публикаций приведен в конце автореферата.


^ Личный вклад автора в разработку проблемы

Автором совместно с научным руководителем был осуществлен выбор направления и сформулирована цель исследований, разработана новая методика определения температур магнитных фазовых переходов и программное обеспечение для расчетов; совместно с научным консультантом выбраны исследуемые по новой методики мессбауэровской спектроскопии объекты: железосодержащие тройные оксиды со структурой перовскита. Автором лично поставлены задачи для достижения поставленной цели, сделан аналитический обзор литературных данных о температурах магнитных переходов, о влиянии на них степени упорядочения катионов в кристаллической структуре и методов получения исследуемых объектов; разработаны установки и компьютерные программы для определения их диэлектрических параметров, проведены измерения по новой методике и модельная обработка мессбауэровских спектров, экспериментально определены температуры магнитных фазовых переходов в исследуемых объектах, а также сформулированы основные научные результаты, положения, и выводы, обсужденные и обобщеннее совместно с научным руководителем и научным консультантом.

Все изученные образцы порошков, керамик были получены сотрудниками лаборатории полупроводниковых свойств сегнетоэлектриков и отдела кристаллофизики НИИ физики Южного федерального университета канд. физ.-мат. наук Раевской С.И., канд. физ.-мат. наук Малицкой М.А, канд. физ.-мат. наук Куропаткиной С.А. Изученные монокристаллы выращены канд. хим. наук Смотраковым В.Г. и канд. физ.-мат. наук Емельяновым С.М. Соавторы публикаций аспирант Сташенко В.В., канд. физ.-мат. наук Куропаткина С.А., канд. физ.-мат. наук Раевская С.И. и другие принимали участие в измерениях диэлектрических свойств. Структурные исследования проведены канд. физ.-мат. наук Захарченко И.Н. Активное участие в обсуждении результатов и выводов принимали профессора Сахненко В.П., Гуфан Ю.М., Ведринский Р.В. и Просандеев С.А.


^ Объем и структура работы

Работа состоит из введения, пяти глав, заключения, изложенных на 140 страницах и содержит 70 рисунков, 7 таблиц, список цитируемой литературы из 119 наименований.


^ Основное содержание работы


Во введении обосновывается актуальность выбранной темы диссертации, сформулированы ее цель и задачи, определены объекты исследования, показаны научная новизна и практическая значимость основных результатов и выводов, представлены основные научные положения, выносимые на защиту, описаны апробация результатов работы и личный вклад автора, раскрыта структура работы, дана краткая характеристика каждой главы.

^ В первой главе приведен литературный обзор библиографических сведений о таких явлениях, как сегнетоэлектричество и магнетизм. Собраны и проанализированы литературные данные об объектах исследования: тройных железосодержащих окислах со структурой перовскита (PbFe1/2Nb1/2O3, PbFe1/2Ta1/2O3, SrFe1/2Sb1/2O3, SrFe1/2Nb1/2O3, CaFe1/2Nb1/2O3, BaFe1/2Nb1/2O3). Сделан вывод о том, что описанные в литературе выполненные исследования не полны, в частности, не исследовано влияние катионного упорядочения в феррониобатах на температуру магнитного перехода, не обращалось внимание не тот факт, что температуры магнитных переходов в бесвинцовых соединениях с упорядочением катионов B и без - практически одинаковы, отсутствуют работы объясняющие значительную разницу значений температур магнитных переходов в бессвинцовых и свинецсодержащих материалах.

^ Вторая глава — методическая, в ней подробно описываются методы получения и исследования образцов.

Монокристаллы соединений PbFe1/2Nb1/2O3 и PbFe1/2Nb1/2O3 были выращены методом массовой кристаллизации из раствора в расплаве. Керамические образцы соединений PbFe1/2Nb1/2O3 и PbFe1/2Nb1/2O3, Sr2FeSbO6, SrFe1/2Nb1/2O3, CaFe1/2Nb1/2O3, BaFe1/2Nb1/2O3, а также твердых растворов
Pb1-xBaxFe1/2Nb1/2O3, Pb1-xCaxFe1/2Nb1/2O3, Bi1/2Na1/2Fe1/2Nb1/2O3, La1/2Na1/2Fe1/2Nb1/2O3 получены по обычной керамической технологии (твердофазный синтез, спекание). Некоторые образцы синтезировались под давлением в 60кБар. Порошки PbFe1/2Nb1/2O3 были приготовлены как методом синтеза в ионном расплаве, так и с помощью синтеза из геля. Аморфные соединения на основе PbFe1/2Nb1/2O3 были получены путем закалки расплава, а также синтезом из геля.

Рентгенографические исследования проводились методом порошковой дифракции с использованием дифрактометров ДРОН-3 и АДП (FeКα-излучение; Mn-фильтр; FeKβ-излучение; схема фокусировки по Брэггу - Брентано). Исследовались порошки полученные измельчением кристаллов и керамик, что позволило исключить влияние поверхностных эффектов, напряжений и текстур, возникающих в процессе получения керамик. Расчет структурных параметров производился по стандартным методикам.

Измерения относительной диэлектрической проницаемости (ε/ε0) и тангенса угла диэлектрических потерь (tgδ) производили при помощи моста переменного тока МНИПИ Е7-20 на частотах от 100Гц до 1МГц, в интервале температур 10 ÷ 500К. При низкотемпературных исследованиях образцы охлаждались и нагревались с помощью гелиевого рефрижераторного криостата CCS-850(производства Janis corp., США).

Мессбауэровские спектры измерялись с помощью мессбауэровского спектрометра MS-1104НТ (производства НИИ Физики ЮФУ). Данный спектрометр предназначен для измерения ядерных гамма-резонаннсных спектров в температурном диапазоне от 12,5К до 300К. Для охлаждения образца использовался гелиевый рефрижераторный криостат закрытого типа CCS-850. В качестве источника использовался Co57 в матрице хроме. Химические сдвиги приведены относительно α-Fe при 300К. Анализ экспериментальных мессбауэровских спектров осуществлялся с помощью программы Univem MS, методами модельной расшифровки сверхтонких параметров парциальных спектров.

^ Определение температуры магнитного фазового перехода. Для определения температуры магнитного перехода в исследуемых образцах была разработана новая методика измерения мессбауэровских спектров, основанная на методе допплеровской модуляции на асимметрично заданных скоростных интервалах. Суть этого метода заключается в использовании в электродинамической системе модулятора мессбауэровского спектрометра МС-1104Ем новых управляющих функций, которые позволяют реализовать измерение фрагментов мессбауэровского спектра на произвольно задаваемых одном или двух скоростных интервалах.

Измерения на одном интервале скоростей целесообразны при исследовании с высокой статистической точностью наиболее информативных фрагментов мессбауэровского спектра. Циклические измерения на двух заданных интервалах скоростей попеременно (например, при резонансе и вне резонанса) осуществляются с суммированием результатов отдельных циклов на каждом интервале для уменьшения погрешностей измерения, обусловленных дрейфом спектрометрического тракта. Такой метод позволяет получать температурные зависимости интенсивности линии мессбауэровского спектра с достаточной точностью за минимальное время, даже для образцов, не обогащенных мессбауэровским изотопом и обладающих малыми (около 1%) значениями величин резонансных эффектов, и определять по полученной кривой значения температуры магнитного перехода.

^ В третьей главе представлены результаты исследований керамических и кристаллических образцов PbFe1/2Nb1/2O3 (PFN), PbTa1/2Nb1/2O3 (PFT) и PbFe1/2Sb1/2O3 (PFS).

Рентгеноструктурное исследование образцов соединений PFN, PFT, PFS показало, что все образцы обладают структурой перовскита. Образцы PFN и PFT обладают ромбоэдрически искаженно и кубической структурами с параметром a≈4,01 Å и а≈4,00 Å соответственно, кроме того, с помощью рентгеноструктурного исследования не удалось обнаружить признаков катионного упорядочения в данных соединения. В то же время, для PFS установлено, что степень упорядочения ионов железа и сурьмы составляет 0,7—0,9, при этом параметр ячейки а=3,992 Å.

На рис. 1 представлены типичные мессбауэровские спектры образцов PFN и PFS. Мессбауэровские спектры образцов соединений PFN и PFT при комнатной температуре представляют собой парамагнитный дублет (см. рис.1), с изомерным сдвигом ≈0,4мм/с. Квадрупольное расщепление, величина которого для PFN ~0.4мм/с, а для PFT ~0,37мм/с, связано с несимметричным окружением внутриоктаэдрических ионов Fe3+, обусловленным локальными неоднородностями степени композиционного упорядочения ионов Fe3+ и Nb5+/Ta5+.








Рисунок 1 — Мессбауэровские спектры PFN (a) и PFS (б) измеренные при комнатной температуре в скоростном диапазоне ±5мм/с




Мессбауэровский спектр PFS (см. рис.1) представляет собой суперпозицию дублета и синглета. Как и для случаев PFN и PFT, дублетная компонента в спектре PFS соответствует ионам Fe3+, расположенным в искаженных кислородных октаэдрах, тогда как синглетная компонента соответствует ионам Fe3+, расположенным в областях с высокой степенью упорядочения катионов Fe3+ и Sb5+. Значения площадей указанных компонент (≈30% для дублета и ≈70% для синглета) хорошо коррелируют с данными о степени катионного упорядочения, полученными из результатов рентгеноструктурного исследования.




Рисунок 2 — Температурная зависимость относительной амплитуды линий мессбауэровского спектра образцов, PFN монокристалл (1), PFN керамический (2), PFN керамический c 1 масс. % Li2CO3 синтезированной при 890°С (3)


Проведенное низкотемпературное мессбауэровское исследование керамических и кристаллических образцов PFN показало, что температура магнитного перехода в них зависит от способа приготовления (рис. 2). Как видно из кривых, представленных на рис 2, TN для керамического образца PFN, синтезированного с добавкой 1 массового % Li2CO3 при 890ºС cоставляет ≈120К, для керамического образца, синтезированного обычным способом ≈145К, у кристаллического образца TN ≈140K.

Изменение ^ TN в исследуемых образцах можно объяснить изменением степени упорядочения катионов B. Действительно, TN определяется количеством связей Fe—O—Fe, упорядочение катионов Fe3+ и Nb5+ приводит к уменьшению числа таких связей, из-за чего температура магнитного перехода снижается [4, 5]. Добавка Li2CO3 и отжиг при температуре ниже температуры фазового перехода порядок-беспорядок, которая для PFN по косвенным оценкам составляет примерно 900°С [7], в данном случае, позволила повысить степень катионного упорядочения, подобно тому как это происходит в керамиках других тройных перовскитов AB3+1/2B5+1/2O3[8]. При этом, на рентгенограммах появление сверхструктурных линий не наблюдалось, что может быть связанно с мезоскопическим размером упорядоченных областей.




Рисунок 3— Температурная зависимость относительной амплитуды линий мессбауэровского спектра образцов PFT: керамический, синтезированный с Li2CO3 при 1130ºС (1), монокристалл (2), керамический, синтезированный при 1030ºС (3)


Ситуация, аналогичная наблюдаемой в PFN имеет место и в случае соединения PFT. Здесь TN также зависит от температуры синтеза. Как видно из рис. 3, TN для монокристаллического образца составляет ~170К. Для керамического образца, синтезированного с добавкой Li2CO3 при 1130ºС TN также составляет ~170K. Для образца PFT, синтезированного ниже температуры порядок беспорядок (≈1100°С) с добавкой Li2CO3 при 1030ºС — ~120K. Разница в значениях TN здесь, как и для PFN, объясняется различием в степени упорядочения катионов B.

Температура максимума диэлектрической проницаемости Tm для образца PFT с добавкой Li2CO3 c низким значением ^ TN существенно выше, чем для образца с высокой TN (рис.4). Такое увеличение Tm с повышением степени упорядочения известно для PbSc1/2Ta1/2O3, а относительно высокое размытие максимума проницаемости образца PFT с добавкой лития и низкой TN хорошо объясняется пространственно неоднородным упорядочением. Отметим, что Tm для обоих образцов PFN, как с добавкой лития, так и без практически равны. Различное влияние степени упорядочения на Tm в PFT и PFN соответствует существующим экспериментальным данным и теоретическим предположениям о том, что различие в значения Tm упорядоченных и разупорядоченных модификаций перовскитов Pb2B3+Nb5+O6 пропорционально разнице размеров B3+ и B5+ катионов [9]. Разница в размерах ионов Fe3+ и Nb5+ пренебрежительно мала, в то время как размер иона Ta5+ немного больше чем Nb5+, что позволяет ожидать более ярко выраженной зависимости Tm от степени упорядочения по сравнению с PFN, хорошо согласуется с полученными экспериментальными результатами.




Рисунок 4 — Температурные зависимости диэлектрической проницаемости ε, отнесенной к её максимальному значению εm образцов керамики PFN (1) и PFN с добавкой Li2CO3 синтезированный при 890°С (1’), керамических образцов PFT с добавкой лития, синтезированных при 1130°С (2) и 1030°С (2'). Кривые измерены на частоте 10 kHz




Рисунок 5 — Температурная зависимость относительной амплитуды линий мессбауэровского спектра аморфных образцов PFN: полученный закалкой расплава(1), синтезированный гель методом (2), синтезированный гель-методом и отожженный при 250ºС(3)

Как у образца PFN, синтезированного закалкой расплава, так и у образца, полученного гель-методом, вплоть до 12К, не обнаруживается магнитного перехода (рис 5). Следовательно, в диапазоне температур от 12 до 300К в рассматриваемых образцах отсутствует магнитный порядок.

Таким образом, как видно из представленных результатов, в соединениях PFN, PFT имеется возможность управления упорядочением катионов подрешетки B, а следовательно и температурой антиферромагнитного перехода. Кроме того, в данных соединениях выполняется правило Гильо-Гуденафа, в соответствии с которым, температура Нееля определятся, числом магнитных соседей у магнитоактивного иона и в том числе степенью упорядочения (рис.6).




Рисунок 6 — Температурная зависимость относительной амплитуды линий мессбауэровских спектров образцов: PFN керамический(1), PFN керамический с добавкой Li2CO3 синтезированный при 890°С(2), PFS керамический(высокоупорядоченный) (3)


^ В четвертой главе представлены результаты исследований керамических образцов бессвинцовых перовскитов СaFe1/2Nb1/2O3 (CFN), SrFe1/2Nb1/2O3 (SFN), BaFe1/2Nb1/2O3(BFN) и SrFe1/2Sb1/2O3 (SFS).



Рисунок 7 — Температурная зависимость относительной амплитуды линий мессбауэровских спектров образцов: SFN керамический() и SFS керамический (высокоупорядоченный) ( )

Рентгеноструктурное исследование керамических образцов перечисленных соединений показало, что все они обладают структурой перовскита. Наличие упорядочения катионов B удалось обнаружить лишь в образце Sr2FeSbO6, где степень упорядочения по рентгенструктурным данным ≈0,7÷0,8. В остальных образцах ионы Fe и Nb по-видимому распределены статистически и обнаружить макроскопическое упорядочение не удалось.

Мессбауэровские спектры керамических образцов указанных соединений при комнатной температуре, за исключением образца SFS, также представляют собой дублет, с изомерным сдвигом ~0,4 мм/с, значение которого соответствует ионам Fe3+. Квадрупольное расщепление, обусловленное теми же причинами что и в PFN и PFT, составляет ~0,52 мм/с. Спектр образца SFS, как и в случае PFS, представляет собой суперпозицию дублета и синглета, где каждая из компонент соответствует ионам Fe3+, расположенным в упорядоченных и разупорядоченных областях образца.




Рисунок 8 — Зависимость значений TN тройных перовскитов A2+Fe1/2B5+1/2O3 (A2+=Ba,Sr,Ca,Pb; B5+=Nb,Ta, Sb) от величины их псевдокубического параметра решетки a=V1/3


Низкотемпературные мессбауэровские исследования, проведенные на образцах бессвинцовой керамики, показали, что во всех образцах магнитный переход происходит при температуре ~25К (рис. 7). При этом значение температуры магнитного перехода не зависит ни от параметра ячейки, ни от степени упорядочения катионов В (рис. 8).

Полученные результаты, находятся в противоречии с обычно используемым для тройных перовскитов правилом Гильо-Гуденафа [4, 5], согласно которому, температура магнитного перехода пропорциональна числу цепочек M—O—M, где M — магнитный ион.


В пятой главе представлены результаты исследования образцов твердых растворов на основе PbFe0.5Nb0.5O3 и BiFeO3:
Pb1-xBaxFe0.5Nb0.5O3(PBFN), Pb1-xCaxFe0.5Nb0.5O3(PCFN), Bi0.5Na0.5Fe0.5Nb0.5O3, La0.5Na0.5Fe0.5Nb0.5O3,

Для выяснения причин значительной разницы в ТN у бессвинцовых и свинецсодержащих феррониобатов, было проведено исследование образцов твердых растворов PCFN и PBFN. Рентгеноструктурные исследования образцов показали, что все полученные образцы однофазны и обладают структурой перовскита с кубической ячейкой. Параметр ячейки твердых растворов PBFN и PCFN, с увеличением концентрации ионов бария и кальция, линейно увеличивается и, соответственно, уменьшается, как показано на рис. 9, что позволяет судить о том, что твердые растворы образовались во всем концентрационном диапазоне. Установить наличие катионного упорядочения в полученных образцах не удалось.

Мессбауэровские спектры образцов твердых растворов PBFN и PCFN при комнатной температуре представляют собой парамагнитный дублет. Значения изомерных сдвигов, полученные из спектров, составляют ~0,4 мм/с, что соответствует ионам Fe3+. Причины градиента электрического поля в исследуемых образцах те же, что и для PFN.




Рисунок 9 — Концентрационная зависимость псевдокубического параметра ячейки твердых растворов Pb1-xBaxFe0.5Nb0.5O3 и Pb1-xСaxFe0.5Nb0.5O3.


При малых концентрациях (ниже x≈0,2), TN линейно уменьшается, но при этом её величина остается значительной ≈100 –150К (рис.10 и 11) . При x≈0,15, TN резко снижается до существенно меньших значений ~50К. Чистые BFN и CFN обладают TN ≈25K. Кроме того, на зависимостях η(T) наблюдаются дополнительные аномалии свидетельствующие о сосуществовании фаз. То есть, вполне вероятно, что в каждом образце наблюдается два фазовых перехода, связанных с различными магнитными порядками. Скачок величины η(T) при более высокой температуре может быть связан с возникновением антиферромагнитного упорядочения, а при более низкой — с возникновением спин-стекольного состояния. На рис. 11значения TN соответствующие дополнительным аномалиям η(T) показаны пунктирной линией. Следует отметить что, при x≈0.15÷0.5 наблюдается сосуществование двух указанных магнитных состояний.




Рисунок 10 — Температурные зависимости максимального значения интенсивности линий мессбауэровских спектров η некоторых образцов твердого раствора Pb1-xСaxFe1/2Nb1/2O3

( – PbFe0.5Nb0.5O3; – Pb0.85Сa0.15Fe0.5Nb0.4O3; –Pb0.8Сa0.2Fe0.5Nb0.4O3;

– Pb0.54Сa0.5Fe0.5Nb0.5O3, – СaFe0.5Nb0.5O3)







Рисунок 11 — Концентрационные зависимости TN в образцах твердых растворов PBFN(слева) и PCFN(справа)


Согласно данным нейтронографических исследований в PFN наблюдается антиферромагнитный порядок, который связан с косвенным сверхобменом через кислород Fe3+—O—Fe3+. Такой механизм предположительно реализуется и в других двойных и тройных перовскитах [4, 5, 11]. Однако, если в рассматриваемом случае использовать идею сверхобмена Fe3+—O—Fe3+, то весьма сложно объяснить полученные экспериментальные данные. Действительно, число цепочек Fe3+—O—Fe3+, определяющее TN, не изменяется в PBFN, но экспериментально полученные значения TN значительно изменяются с ростом x. В принципе, существует ряд косвенных причин изменения сверхобмена через кислород за счет: 1) возможного изменения степени упорядочения Fe и Nb, 2) изменения параметра решетки, и 3) резкого (до наноразмеров) изменения размера зерен. Однако, 1) Мессбауэровские, диэлектрические и рентген-дифракционные исследования не обнаружили признаков изменения катионного упорядочения Fe и Nb в PBFN. В случае наличия дальнего порядка в расположении Fe и Nb наблюдалась бы синглетная компонента в мессбауэровском спектре, сверхструктурные линии на рентгенограмме и сильное уменьшение частотной дисперсии максимума диэлектрической проницаемости. Ничего из перечисленного не наблюдалось. 2) Для иллюстрации того факта, что изменение параметра решетки не является основной причиной наблюдаемых высоких значений TN в PFN, на рис. 8 приведена зависимость значений TN, определенных для различных тройных перовскитов от их параметров решетки. Видно, что изменение параметра решетки в бессвинцовых тройных перовскитов не приводит к каким-либо значительным изменениям TN. Кроме того, из рис. 9 видно, что в рассматриваемых твердых растворах параметр ячейки ведет себя по-разному, в случае PBFN — возрастает, а случае PCFN — снижается с ростом х. При этом резкое снижение температуры магнитного перехода в обоих растворах происходит в одном и том же концентрационном диапазоне (0,15 ≤ х ≤ 0,2). Таким образом, изменение параметра решетки не может быть причиной столь сильного изменения TN. 3) Исследование микроструктуры исследуемой керамики показало, что средний размер зерен керамики PBFN существенно не изменяется с изменением концентрации ионов Ba и Сa, и примерно равен 3-10 мкм. Таким образом, ни одно из предположений 1–3 не объясняет полученных данных.

Резкий спад температуры магнитного перехода, можно объяснить, если предположить участие ионов Pb в косвенном магнитном обмене. При низких x магнитные взаимодействия в PBFN и PCFN могут протекать через подрешетку Pb и могут организовать дальний антиферромагнитный порядок. Линейное снижение TN с ростом x, показанное на рис. 11, при малых x может объясняться разрывом части связей через свинец, а резкое изменение TN —как результат исчезновением протекания антиферромагнитного порядка в подрешетке Fe. Отметим, что сравнительно низкое значение порога перколяции может быть результатом вклада в косвенный магнитный обмен взаимодействий вторых и третьих соседей [12]. Предполагаемый сверхобмен через ионы свинца возможен из-за наличия у Pb2+ незаполненных 6p-орбиталей, которые могут соединять ближайшие соседние ионы Fe по направлению [111].

Результы диэлектрического исследования (рис. 12), указывают на то, что с увеличением концентрации ионов бария величина диэлектрического максимума снижается и появляется сильная дисперсия диэлектрической проницаемости.




Рисунок 12 — Концентрационная зависимость максимума диэлектрической проницаемости ^ Tm и частотного сдвига ΔTm=Tm(106 Гц)-Tm(102 Гц)


Из результатов первопринципных расчетов [13] следует важность ионов свинца для динамики решетки, а следовательно, и для сегнетоэлектричества. В частности, в работе [13] показано наличие мягкой сегнетоэлектрической моды, состоящей из полярных смещений ионов Pb, противоположно сдвигу других ионов, в основном кислородов. Поэтому, можно ожидать, что разбавление подрешетки Pb должно привести к ослаблению сегнетоэлектрических свойств. Как видно из рис 12, диэлектрические свойства изменяются при концентрационном пороге x≈0.15–0.2, который близок к порогу, наблюдаемому при исследовании магнитных свойств. Ниже этой концентрации максимум диэлектрической проницаемости велик и частотная дисперсия мала, что может означать, что связи, относящиеся к Pb в основном определяющие сегнетоэлектрические свойства, однородны и макроскопичны, а динамика решетки относится к мягкомодовой. Выше этой концентрации имеет место сильная дисперсия присущая релаксорам, источником которой, обычно являются полярные нано-области. Начало сильной частотной дисперсии, таким образом, указывает на преобладание релаксорного диэлектрического отклика в неоднородном сегнетоэлектрике над среднеполевым мягкомодовым откликом.




Рисунок 13 — Температурная зависимость относительной амплитуды линий мессбауэровского спектра образцов твердых растворов 0.5LaFeO3–0.5NaNbO3(1) и 0.5BiFeO3–0.5NaNbO3(2)


Принято считать [14, 15], что в соединениях класса мультиферроиков, сегнетоэлектрические свойства связаны с преимущественно с катионом А, в то время как, магнитные свойства зависят в основном от магнитоактивных катионов B. Тем не менее, полученные экспериментальные данные свидетельствуют о том, что изменяя только лишь концентрацию ионов Pb2+, имеется возможность, управлять как сегнетоэлектрическим, так и магнитными свойствами PFN.

Отметим, что у иона Bi3+ также имеется свободная p-орбиталь и это позволяет сравнить его с ионом свинца. С целью проверки предположения об участии ионов висмута в магнитном обмене, были приготовлены и исследованы два твердых раствора, 0,5LaFeO3-0,5NaNbO3 и 0,5BiFeO3-0,5NaNbO3. Указанные растворы можно также рассматривать как: La1/2Na1/2Fe1/2Nb1/2O3 и Bi1/2Na1/2Fe1/2Nb1/2O3, то есть — системы аналогичные PFN по содержанию Fe3+. В рассматриваемых соединениях температуры магнитного перехода очень сильно различаются (рис. 13). При этом, у висмутсодержащего образца TN примерно совпадает со значением TN для PFN (≈150К), а у образца содержащего лантан TN ≈25K, что примерно совпадает со значениями TN для бессвинцовых A2+Fe1/2Nb1/2O3(A=Ca, Sr, Ba).


Основные результаты и выводы:




  1. Методами мессбауэровской спектроскопии исследованы, следующие соединения и твердые растворы: PbFe1/2Nb1/2O3, PbFe1/2Ta1/2O3, SrFe1/2Nb1/2O3, CaFe1/2Nb1/2O3, BaFe1/2Nb1/2O3, PbFe1/2Sb1/2O3, SrFe1/2Sb1/2O3, BiFeO3–NaNbO3, LaFeO3–NaNbO3, Pb1-xBaxFe1/2Nb1/2O3.

  2. Разработана методика циклического измерения мессбауэровских спектров на двух произвольно задаваемых скоростных интервалах (в области резонанса и области отсутствия резонанса), позволяющая существенным образом сократить время измерения температурной зависимости интенсивности линии спектра.

  3. Определены температуры магнитных переходов для всех исследуемых объектов.

  4. Установлено влияние условий синтеза на температуру магнитного перехода в феррониобате свинца и ферротанталате свинца.

  5. Экспериментально продемонстрирована возможность изменения степени упорядочения катионов B в феррониобате свинца и ферротанталате свинца путем добавок Li2О3 и соответствующей термообработки.

  6. Установлено отсутствие магнитного упорядочения в аморфных образцах феррониобата свинца при температурах выше 12К.

  7. Установлено наличие магнитного порядка в соединении PbFe1/2Sb1/2O3 возникающего ниже ≈25К.

  8. Установлено участие ионов свинца и висмута в косвенном обменом магнитном взаимодействии в соединениях со структурой перовскита.




Цитируемая литература:




  1. Eerenstein, W. Multiferroic and magnetoelectric materials/ W. Eerenstein, N. D. Mathur, J. F. Scott// Nature. -2006. –V. 442. -P. 759-765.

  2. Scott, J. F. Data Storage: Multiferroic memories/ J. F. Scott// Nature Materials. -2007. -V.6. -P.256-257.

  3. Bokov, A. A. Recent advances in compositionally orderable ferroelectrics/ A. A. Bokov, I. P. Rayevsky// Ferroelectrics. 1993. V. 144. P. 147-156.

  4. Gilleo, M.A. Superexchange interaction in ferrimagnetic garnets and spinels which contain randomly incomplete linkages/ M.A. Gilleo// J. Phys. Chem. Solids. -1960.-V.13. -P.33-39.

  5. Goodenough, J.B. Some magnetic and crystallographic properties of the system Li+xNi++1−2xNi+++xO/ J.B. Goodenough, D.G. Wickham, J.W. Croft// J. Phys. Chem. Solids. -1958. -V. 5. -P.107-116.

  6. Battle, P.D. Investigation of Magnetic Frustration in A2FeMO6 (A = Ca, Sr, Ba; M = Nb, Ta, Sb) by Magnetometry and Mossbauer Spectroscopy/P.D. Battle, T.C. Gibb, A.J. Herold, J.P. Hodges// J. Mater. Chem. -1995. –V. 5. –P.865-870.

  7. Боков, А.А. Фазовые переходы в композиционно упорядочивающихся сегнето- и антисегнетоэлектриках/ А.А. Боков// Дисс. докт. физ.-мат. наук. Ростов-на-Дону. -1995. -C. 45.

  8. Шонов, В.Ю. Управление степенью композиционного дальнего порядка в керамиках сложных перовскитов Pb(B'1/2B’’1/2)O3 с помощью рекристаллизации/ В.Ю. Шонов, И.П. Раевский// Журнал технической физики. -1999, -T. 69. -B. 3 -C. 24-30.

  9. Bokov, A.A. Relationship between ionicity, ionic radii and order/disorder in complex perovskites/ A.A. Bokov, N.P. Protsenko, Z.-G. Ye// Phys. Chem. Solids. -2000. -V. 61. -P. 1519-1527.

  10. Cussen, E. J. Neutron diffraction study of the influence of structural disorder on the magnetic properties of Sr2FeMO6 (M=Ta, Sb)/E. J. Cussen, J. F. Vente, P.D. Battle, T. C. Gibb//J. Mater. Chem. -1997. -V. 7. -№3. -P. 459-463.

  11. Юдин, В.М. Исследование дальнего и ближнего порядка ионов в некоторых перовскитах/ В.М. Юдин, А.Г. Тутов, А.Б. Шерман, В.А. Исупов// Известия АН СССР. Сер. физ. -1967. -Т31. -N11. -C. 1799-1802.

  12. Pike, G. E. Percolation and conductivity: A computer study/G. E. Pike, C. H. Seager// Phys. Rev. B. -1974. -V. 10. –P. 1421-1434.

  13. Demirbilek, R. Optical Spectra, Properties and First Principles Computations of Ba(Fe1/2Nb1/2)O3 and Pb(Fe1/2Nb1/2)O3/ R. Demirbilek, A. V. Kutsenko, S. Kapphan, I. Raevski, S. Prosandeev, B. Burton, L. Jastrabik, V. Vikhnin// Ferroelectrics. -2004. -V. 302. –P. 279-283.

  14. Hill, N.A. Why Are There so Few Magnetic Ferroelectrics?/ N.A. Hill// J.Phys. Chem. B. -2000. -V. 104. -P. 6694-6709.

  15. Fiebig, M. Revival of the magnetoelectric effect/ M. Fiebig// J. Phys. D: Appl. Phys. -2005. -V. 38. -R123-R152.




^ ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ ДИССЕРТАЦИИ ОПУБЛИКОВАНЫ В СЛЕДУЮЩИХ РАБОТАХ




  1. S. P. Kubrin. Dielectric and Mossbauer Studies of B-Cation Order-Disorder Effect on the Properties of Pb(Fe1/2Ta1/2)O3 Relaxor Ferroelectric/ S. P. Kubrin, S. I. Raevskaya, S. A. Kuropatkina, D. A. Sarychev, and I. P. Raevski// Ferroelectrics.-2006.-V.340.-P.155-159.

  2. О. Н. Иванов. Особенности диэлектрических, упругих и неупругих свойств сегнетомагнетика PbFe1/2Nb1/2O3 при антиферромагнитном фазовом переходе/ О. Н. Иванов, Е. А. Скрипченко, И. П. Раевский, С. П. Кубрин// Изв. РАН. Сер. физич.-2007.-Т.71.-№ 10. - С.1428-1430.

  3. Raevski I. P. Studies of Magnetic and Ferroelectric Phase Transitions in BiFeO3-NaNbO3 Solid Solution Ceramics/ I. P. Raevski, S. P. Kubrin, J. -L. Dellis, S. I. Raevskaya, D. A. Sarychev, V. G. Smotrakov, V. V. Eremkin, M. A. Seredkina// Ferroelectrics.-2008.-V 371. -P113–118.

  4. Raevski I. P. Dielectric and Mossbauer Studies of Perovskite Multiferroics/ I. P. Raevski, S. P. Kubrin, S. I. Raevskaya, V. V. Stashenko, D. A. Sarychev, M. A. Malitskaya, I. N. Zakharchenko, V. G. Smotrakov, V. V. Eremkin// Ferroelectrics.-2008.-V.373.-P. 121–126.

  5. Raevski, I. P. Dielectric and Mossbauer Studies of High-Permittivity BaFe1/2Nb1/2O3 Ceramics with Cubic and Monoclinic Perovskite Structures/ I. P. Raevski, S. A. Kuropatkina, S. P. Kubrin, S. I. Raevskaya, V. V. Titov, D. A. Sarychev, M. A. Malitskaya, A. S. Bogatin, I. N. Zakharchenko// Ferroelectrics.-2009.-V.379.-P. 48-54.

  6. Коротков, Л.Н. Структура и электрофизические свойства аморфного материала на основе феррониобата свинца/ Л.Н. Коротков, С.Н. Кожухарь, В.В. Посметьев, Д.В. Уразов, Д.Ф. Роговой, Ю.В. Бармин, С.П. Кубрин, С.И. Раевская, И.П. Раевский// Журнал технической физики -2009.
    -Т. 79. -В. 8. -С. 62-70.

  7. Raevski, I. P. Experimental evidence of the crucial role of nonmagnetic Pb cations in the enhancement of the Neel temperature in perovskite Pb1-xBaxFe1/2Nb1/2O3/ I. P. Raevski, S. P. Kubrin, S. I. Raevskaya, V. V. Titov, D. A. Sarychev, M. A. Malitskaya, I. N. Zakharchenko, S. A. Prosandeev// Physical Review B.-2009.-V. 80. -P. 024108-024113.

  8. Брюгеман, С.А. Метод доплеровской модуляции на произвольно задаваемых скоростных интервалах мессбауэровского спектрометра/ С.А. Брюгеман, В.В. Китаев, С.П. Кубрин, Д.А. Сарычев// Тезисы докладов 9 международной конференции «Мессбауэровская спектроскопия и ее применения», Екатеринбург - 2004. – С.180.

  9. Кубрин, С.П. Исследование магнитных фазовых переходов методом мессбауэровской спектроскопии с использованием доплеровской модуляции на несимметричных скоростных интервалах/ С.П. Кубрин// Сборник научных трудов аспирантов РГУ. Изд-во РГУ. Ростов-на-Дону.-2004.-С. 19.

  10. Sarychev, D. A. Mossbauer Studies of B-cation Order-Disorder Effects in Ternary Pb(B'1/2B''1/2)O3 Perovskites/ D. A. Sarychev, S. P. Kubrin, I. P. Raevski, S.A. Brugeman, V.V. Kitaev, S.I. Raevskaya, S.А. Kuropatkina, M.Y. Silin// Abstracts of International conference «International Conference on the Applications of the Mössbauer Effect». France. Montpellier. -2005.-P. 165.

  11. Раевский, И.П. Исследование композиционного упорядочения катионов в тройных 1:1 и 1:2 перовскитах A2+B'nB''mO3/ И.П. Раевский, С.А. Просандеев, А.С. Емельянов, С.А. Куропаткина, С.П. Кубрин, Е.С.Гагарина, С.И. Раевская, И.Н. Захарченко, Малицкая М.А., В.В. Еремкин, В.Г. Смотраков, Е.В. Сахкар, Д.А. Сарычев// Тез. докл. XVII Всерос. конф. по физике сегнетоэлектриков (ВКС - XVII). Пенза. -2005. -С. 208.

  12. Брюгеман, С.А. Мессбауэровское исследование магнитных переходов в тройных перовскитах PbFe1/2B1/2O3 (B-Nb, Ta, Sb) с различной степенью упорядочения катионов/ С.А. Брюгеман, В.В. Китаев, С.П. Кубрин, Д.А. Сарычев, И.П. Равеский, С.И. Раевская// Тезисы докладов 10 международной конференции "Мессбауэровская спектроскопия и ее применения", Ижевск. -2006.- С.125.

  13. Брюгеман, С.А. Мессбауровский спектрометр с гелиевой рефрижераторной системой CSS-850/ С.А. Брюгеман, В.В. Китаев, С.П. Кубрин, Д.А. Сарычев// Тезисы докладов 10 международной конференции "Мессбауэровская спектроскопия и ее применения", Ижевск. 2006. -С.141

  14. Kubrin, S. P. Studies of Magnetic Phase Transitions in Ordered and Disordered Ternary Perovskites PbFe1/2B1/2O3 (B = Sb, Nb, Ta)/ S.A. Brugeman, S. P. Kubrin, S.I. Raevskaya, V.V. Kitaev, I. P. Raevski, D. A. Sarychev// Abstr. 5th international Symposium on Ferroelastics physics (ISFP-5). Воронеж. -2006. -С.108.

  15. Сташенко, В.А. Мессбауэровские и диэлектрические исследования мультиферроика 0.925PbFe1/2Nb1/2O3 – 0.075PbSnO3/ С.П. Кубрин, С.И.Раевская, В.В. Китаев, И.П. Раевский, М.А.Малицкая, Д.А. Сарычев, И.Н.Захарченко// Труды Первого международного междисциплинарного симпозиума «Среды со структурным и магнитным упорядочением» (Multiferroics-2007), Ростов-на-Дону, п. Лоо. Изд-во ПИ ЮФУ. Ростов на Дону. -2007. -С.210-213.

  16. Кубрин, С.П. Исследования магнитных фазовых переходов в твердых растворах мультиферроиков с помощью мессбауэровской спектроскопии/ С.П. Кубрин, Д.А.Сарычев, В.А.Сташенко, И.П.Раевский, М.А.Малицкая, С.И.Раевская, В.В.Титов, И.Н.Захарченко// тезисы докл. XVIII Всероссийской конференции по физике сегнетоэлектриков (ВКС – XVIII). Санкт-Петербург. -2008. -C.99.

  17. Кубрин, С.П. Зависимость температуры магнитного перехода от катиона А в ряду А2FeNbO6(A=Ca, Sr, Ba, Pb)/ С.П. Кубрин, И.П. Раевский, Д.А. Сарычев// Тезисы докладов 11 международной конференции «Эффект мессбауэра и его применение». Ижевск. -2009. -С.17.

  18. Кубрин, С.П. Экспериментальное свидетельство возможного вклада ионов Bi и Pb в магнитный обмен в перовскитных мультиферроиках/ С.П. Кубрин, И.П. Раевский, Д.А. Сарычев, М.А.Малицкая, С.И.Раевская, И.Н.Захарченко, С.А.Просандеев, В.В. Сташенко// Труды конференции «Среды со структурным и магнитным упорядочением II». г. Ростов-на-Дону—пос. Лоо. Россия. 2009. Изд-во ПИ ЮФУ. Ростов-на-Дону. –С. 86-89.





оставить комментарий
Дата25.08.2011
Размер6,86 Mb.
ТипАвтореферат диссертации, Образовательные материалы
Добавить документ в свой блог или на сайт

Ваша оценка этого документа будет первой.
Ваша оценка:
Разместите кнопку на своём сайте или блоге:
rudocs.exdat.com

Загрузка...
База данных защищена авторским правом ©exdat 2000-2017
При копировании материала укажите ссылку
обратиться к администрации
Анализ
Справочники
Сценарии
Рефераты
Курсовые работы
Авторефераты
Программы
Методички
Документы
Понятия

опубликовать
Загрузка...
Документы

наверх