Учебное пособие Иркутск 2006 Рецензенты icon

Учебное пособие Иркутск 2006 Рецензенты



Смотрите также:
Учебное пособие Иркутск 2006 Рецензенты...
Учебное пособие Иркутск 2006 Печатается по решению редакционно-издательского совета гоу впо...
Учебное пособие Иркутск 2006 содержание...
Учебное пособие Иркутск 2008 удк 316...
Учебное пособие. Иркутск: Изд-во Иргту, 2007. 244 с. Публикации в отечественных...
Краткий курс лекций Москва 2006 удк 50 Рецензенты...
Учебное пособие Москва 2005 ббк 60. 55 Рецензенты : д ф. н., проф...
Учебное пособие Таганрог 2009 ббк 67. 99 Рецензенты...
Учебное пособие Москва 2006 нии гигиены и охраны здоровья детей и подростков гу нцзд рамн ниии...
Бюллетень новых поступлений за май 2008 года...
Учебное пособие Для студентов вузов Кемерово 2006...
Учебное пособие Рекомендовано учебно-методическим советом угаэс уфа 2006...



страницы: 1   2   3   4   5   6   7   8
вернуться в начало
скачать
Глава 3 . Диагностические особенности синтетических аналогов ювелирных камней


3.1.Корунды

Синтетический рубин и сапфир имеет те же физические свойства и константы, что и природный, и главными диагностическими признаками у них являются линии роста, цветовая зональность, наличие включений, а также плотность, твердость, показатели преломления. Плотность синтетических корундов изменяется от 3,992 г/см3 для беспримесных лейкосапфиров до 4,013 г/см3 для темноокрашенных рубинов, содержащих 2,97% Сг2О3. Твердость синтетических и природных корундов одинакова. Наибольшая твер­дость (2200 кгс/см2) корунда проявляется вдоль направления, ориентированного под углом 60° к оптической оси; наименьшая (1940 кгс/см2) в направлении, параллель­ном ей.[2,7,16,]

Хотя корунд является оптически одно­осным минералом, в синтетических кристал­лах, как правило, отмечается оптическая аномальная двуосность, отчетливо фикси­руемая по коноскопической фигуре и связанная с остаточными внутренними напря­икают. Показатель преломления беспримесного корунда п0 при температу­ре 24° С для различных длин волн изме­няется от 1,76884 для Х= 0,576960 мкм до 1,53638 для Л=5,577 мкм. Для линии на­трия показатель преломления для обыкновенной волны п0=1,7681—1,7635 и для не­обыкновенной волны п. = 1,7599—1,7631. Двулучепреломление равно 0,0082. В ру­бинах при содержаниях Сг2О3 0,050; 1,50 и 1,97% показатель преломления п0 ока­зался равным соответственно 1,7681; 1,7751 и 1,7801.

В оптических спектрах синтетического ру­бина фиксируются широкие полосы погло­щения с двумя максимумами вблизи 550 и 420 нм для обыкновенной волны и 540 и 400 нм для необыкновенной волны.

Различное поглощение обеих свето­вых волн обусловливает плеохроичность кристаллов, проявляющуюся в изменении фиолетово-красной окраски (при рас­смотрении рубина в направлении, перпен­дикулярном к оптической оси) до желто­вато-красной (при рассмотрении кристалла вдоль оптической оси).

Для ванадийсодержащих корундов, имитирующих александритовый тип окраски, характерны две широкие по­лосы поглощения в желтом и синем свете. В оптическом спектре корундов, содержа­щих изоморфную примесь Ре3+, отмечается одна полоса поглощения с максимумом 260 нм. Титансодержащие блед­но-розовые корунды имеют широкую по­лосу поглощения в видимой части спектра, а бесцветные (содержание Т»0,01%) — интенсивную узкую полосу поглощения в ультрафиолетовой области. В спектрах поглощения синих сапфиров, выращенных с добавкой к основной шихте окиси титана и окиси железа, наблюдаются две полосы поглощения — в ультрафиоле­товой и видимой областях. Уз­кая полоса поглощения с максимумом 250 нм фиксируется и в корундах, дотированных кобальтом. Для желтых (до желто-коричневых) никельсодержащих корундов характерны две широ­кие полосы поглощения в коротковолновой части спектра. Спектры погло­щения желтовато-розовых корундов, со­держащих примесь марганца, содержат ши­рокую полосу поглощения в видимой об­ласти спектра.

Схема 3.1 Кривые спектрального поглощения кристаллов корунда, содержащих ионы группы железа.



А-хром (рубин), б- ванадий (александрит); в- ванадий и хром (аметист); г-железо, д – железо и хром; е-титан; ж –железо и титан (сапфир); з- кобальт; и- кобальт и хром; к- никель ( желтый берилл); л- марганец. Сплошные красные линии – обыкновенная волна, штриховые черные- необыкновенная. В спектрах е и л образцы перпендикулярны оптической оси; в остальных параллельны ей.[2]

В инфракрасной области спектра руби­ны и другие окрашенные разновидности корунда, выращенные из расплава, про­зрачны до длин волны 6000—7000 нм. Однако кристаллы, синтезированные в гид­ротермальных растворах, характеризуются появлением в ИК- спектрах серии отчетли­вых полос поглощения в интервале 3000— 3600 см, связанных с присут­ствием в кристалле гидроокисных групп.

Кроме того, кристаллы рубина, выращен­ные в гидротермальных условиях, характе­ризуются повышенным поглощением в ультрафиолетовой области. Это объясняется вхождением в них (от сотых до десятых долей процента) примеси, по­ступавших в раствор за счет коррозии стальных стенок автоклава.

Кристаллы корунда с изоморфной при­месью хрома, марганца, титана и ванадия обладают люминесценцией, причем при­сутствие каждого из этих элементов вы­зывает свой характерный свет люминес­ценции. Так, кристаллы с примесью хрома и марганца люминесцируют ярко-красным, а с примесью титана и ванадия соответственно — розовым и желтым све­том. В хромсодержащих рубинах наиболее яркие линии наблюдаются вблизи 690 нм, «Слабые и широкие — около 680 и 676 нм; в корундах с примесью марганца отмечается широкая полоса спектра люми­несценции, а яркая узкая полоса находится вблизи 680 нм, между 690 и 640 нм. Титансодержащие корунды имеют сплошной спектр люминесценции примерно между длиной волн 480—670 нм, а ванадийсодержащие — в области от 510 до 660 нм с наиболее яркой люминесценцией в ин­тервале 590—610 нм. Указанные особен­ности спектров люминесценции позволяют идентифицировать по ним входящие в ко­рунд примесные элементы.

Из других физических свойств необхо­димо отметить довольно высокую по срав­нению с другими тугоплавкими окислами теплопроводность корунда, составляющую 0,055 и 0,060 кал/град, см. с в направлении соответственно перпендикулярном и па­раллельном оптической оси. [2]

Распознавание ограненных синтетических и природных рубинов и сапфиров обычно не представляет трудной задачи. Однако оно усложняется, когда камни изготовлены из весьма совершенных кристаллов, не име­ющих включений, трещин и других де­фектов, поскольку физические свойства природных и синтетических кристаллов весьма сходны.

Одним из наиболее надежных способов отличия природных и синтетических камней продолжает оставаться самый древний спо­соб их распознавания по включениям. По данным Р. Вебстера, в природных рубинах и сапфирах часто наблюдаются так называемый «шелк» и «перистость» в виде волнистых струй и изогнутых при­чудливых плоскостей. При больших уве­личениях видно, что эти струи и плоскости представлены сближенными многочислен­ными мелкими твердыми механическими или газово-жидкими включениями. Твердые включения представлены иголочками рутила, ильменитом, пиритом, слюдой, цирконом, шпинелью, гематитом и фа­натом. Газово-жидкие включения состоят из жидкости (прозрачная часть вакуоли), в которой находится непрозрачный (в про­ходящем свете) пузырек газа.

В синтетических кристаллах могут обна­руживаться твердые включения рутила и окислов других металлов, вводимых в ко­рунд в качестве легирующих присадок, частички не прореагировавших продуктов синтеза, мелкие кристаллики иридия, мо­либдена, вольфрама и других металлов, используемых в качестве тиглей и нагрева­телей в кристаллизационных установках.

Важным отличительным признаком син­тетических корундов, как и других ве­ществ, полученных методом Вернейля, яв­ляются многочисленные газовые пузырьки, в том или ином количестве всегда присут­ствующие в камне. Форма газовых пузырь­ков самая разнообразная: сферическая, колбообразная, удлиненная и т. П. Пыле­видные скопления очень мелких пузырь­ков местами сгруппированы в виде полос, повторяющих слои роста. Иногда они при­нимают самые причудливые (дендрито – видные, сетчатые), очертания, напоми­нающие газово-жидкие включения в природных корундах. Отличитель­ная особенность мелких газовых включе­ний состоит в том, что при любом поло­жении камня под микроскопом они в про­ходящем свете не прозрачны; в более круп­ных газовых пузырьках отмечается прозрачное ядро или яркая точка в центре.

Среди других отличительных признаков в природных и синтетических рубинах и сапфирах Р. Вебстер выделяет ха­рактер распределения окраски. В при­родных камнях можно наблюдать зоны различной интенсивности окраски, обра­зующие между собой угол 120° и обры­вающиеся иногда в средней части камня. Такой характер распределения окраски связан с зонально- секториальным строени­ем кристаллов. Действительно, подобное распределение окраски нельзя увидеть в синтетических кристаллах, выращенных методами Вернейля, Чохральского и направленной кристаллизации, но оно вполне возможно в камнях, изготовленных из син­тетических кристаллов, характеризующихся гранным ростом (кристаллизация из раст­вора и газовой фазы).

Надежным отличительным признаком корундов, полученных методом Вернейля, является наличие в них взаимно параллель­ных (иногда слегка волнистых) слоев, на­поминающих линии на граммофонной пластинке. Возникновение таких слоев обусловлено самим методом кристаллиза­ции, предусматривающим подачу шихто­вого порошка мелкими дробными порция­ми на вершину були. Каждая новая порция расплавленного порошка кристаллизуется и откладывается в соответствии с поверх­ностью були. Иногда эти слои видны не­вооруженным глазом, однако лучше всего их наблюдать, погружая камень в прозрач­ный бесцветный сосуд с высокопрелом­ляющей жидкостью, например монобромо – нафталином, и рассматривать его на бе­лом фоне. Эти слои иногда видны невооруженным глазом лучше, чем под микроскопом, так как в последнем слу­чае они могут оказаться слишком широки­ми и размытыми. В синтетическом сапфире эти линии, представляющиеся в виде ши­роких цветных полос, обычно выражены более отчетливо, чем в рубине.

В более трудных случаях можно выявить характер слоев роста лишь с помощью све­точувствительной фотопленки. С этой целью рекомендуется помещать исследу­емый камень в стеклянную кювету с йо­дистым метиленом, имеющим показатель преломления 1,74, близкий сапфиру (1,76— 1,77). Под кювету помещают мелкозер­нистую фотопленку. Снимок получают при экспозиции порядка 15 сек. При освещении образца пучком параллельных лучей света. Образец фотографируют в различных по­ложениях и затем изучают характер слоев роста, проявившихся на фотопленке.

Некоторую дополнительную информа­цию для распознавания природных и син­тетических рубинов и других разновид­ностей корунда могут дать спектроскопи­ческие исследования. В частности, в ультра­фиолетовой области пропускание синтети­ческих рубинов, выращенных из расплава, несколько выше (до 220 нм), чем у при­родных рубинов (до 290 нм). Это может быть использовано как дополнительный признак различия природного и синтети­ческого камня.

Изучаемые и эталонные камни помещают на светочувствительную поверхность фото­бумаги, погружают в воду и далее в тече­ние 5 с облучают коротковолновой (254 нм) УФ –лампой, находящейся на 25—30 см вы­ше исследуемых образцов. Затем бума­гу проявляют. Участки фотобумаги под синтетическими корундами темнеют, а под природными остаются светлыми. Однако следует иметь в виду, что присутствие в синтетическом рубине примеси железа, титана и некоторых других элементов, вво­димых для усиления цветовых оттенков кристаллов, могут снижать пропускание света в УФ –области до границ, характерных для природных образцов. Еще боль­шее смещение полосы поглощения в длин­новолновую область отмечается в синтети­ческих рубинах и других разновидностях корунда, выращенных в гидротермальных растворах. Поэтому к предлагаемому способу отличия природных и синтети­ческих рубинов следует относиться весьма осторожно.

Как уже отмечалось выше, по спектрам поглощения в ИК –области можно совершен­но безошибочно отличить кристаллы, сфор­мировавшиеся в сухих расплавах и в гидро­термальных растворах по характерным по­лосам поглощения в интервале 3200— 3600 см-1 для гидротермально образован­ных кристаллов. Более надежно по спектрам поглощения идентифицируются синие сапфиры. В природных чистых синих сапфирах видна тонкая полоса поглощения 450 нм, а в зе­леновато-синих и зеленых еще две полосы поглощения — 460 нм и 471 нм. Все эти полосы обязаны присутствию в минерале железа. У синтетических же синих сапфи­ров полоса поглощения 450 нм обычно от­сутствует или представлена очень слабо, что довольно неожиданно, так как именно железо в сочетании с титаном вводится в шихту при выращивании таких сапфиров.[1,2,16, 21]

На протяжении многих лет синтетический корунд с примесью ванадия, обладающий александритовым эффектом окраски, при­меняется в ювелирном деле как заменитель хризоберилла. Такие синтетические камни, серо-зеленые при дневном свете и красные при искусственном освещении, имеют полосу поглощения 475 нм в голу­бой части спектра. В то же время у них отсутствуют полосы поглощения в красной части спектра, характерные для природно­го александрита. Полоса поглощения 475 нм обусловлена присутствием в синтетических корундах-имитациях александрита ванадия и в природных корундах проявляется край­не редко.

Значительную трудность представляет распознавание очень чистых розовых, жел­тых, оранжевых и коричневых сапфиров. Эти корунды под воздействием рентгеновских лу­чей не обнаруживают фосфоресценции, что связано, по-видимому, с наличием в них даже очень незначительной примеси железа; а синтетические'(за исключением окрашенных в коричневый цвет), как пра­вило, фосфоресцируют. Кроме того, при коротковолновом ультрафиолетовом облу­чении синтетические розовые корунды проявляют характерное фиолетовое све­чение, в то время как природные камни с подобной окраской обладают темно-красным отливом.[2,16,17]

Наиболее трудно отличить природные рубины от «реконструированных», т. Е. дорощенных в растворах. Е. Н. Гюбелин, детально исследовавший не­сколько таких кристаллов, выращенных (предположительно) фирмой Чатэма, со­общил, что их основные физические свой­ства не отличаются от природных рубинов и не позволяют выявить отличительных диагностических признаков. Определить происхождение таких камней представля­ется возможным только при выяснении де­талей внутреннего строения и характера включений.

С помощью теста Плато –доктор, разработан метод идентификации синтетических корундов, выращенных методом Вернейля, которые не содержат диагностических включений, линий роста или цветовой зональности. В нем сначала при помощи полярископа с коноскопом определяют направление в камне, соответствующее оси с. Его отмечают на камне фломастером. Затем камень в найденном направлении просматривают в скрещенных поляроидах. При этом камень помещают в иммерсионную жидкость. Если видны две серии полос, пересекающиеся под углом 60 оС, этот камень является синтетическим корундом Вернейля.

Методом рентгеновской флюоресценции. Можно отличить по примесям корунды природные от синтетических. Присутствие (Mo, La,W,Pt, Pb,Bi) характерно только для синтетических корундов, полученных раствор-расплавным методом, тогда как Ni и Cu встречаются в гидротермальных синтетических рубинах. Если эти элементы не обнаружены, тогда присутствие Ti,V,Fe и Ca говорит о природном происхождении рубина.[16]


3.2.Изумруды

Синтетические изумруды имеют весьма характерный насыщенный голубовато-зеленый цвет, который отчасти выдает их происхождение, хотя почти такой же оттенок имеют некоторые колумбийские изумруды. Через фильтр Челси они выглядят интенсивно-красными – гораздо более красными, чем большинство природных изумрудов.
В расплавных синтетических изумрудах преобладают включения в виде «вуалей» или «кружев», обычно изогнутых, значительно отличающиеся от образований, наблюдаемых в природных изумрудах. Такие «вуали», похожие на отпечатки пальцев, обычно заполнены остаточным расплавом, но могут также содержать и газ.
Синтетические изумруды гидротермального происхождения обычно содержат жидкие или газообразные включения в виде остроконечных шипов или шляпок от гвоздя, на широких концах которых часто видны кристаллики фенакита. Одиночные кристаллы фенакита отмечаются в обоих типах изумрудов. [2,3,118]

Как известно, синтетические аналоги изумруда возможно отличить от природных в ультрафиолетовом свете: ведь синтетические изумруды в отличие от природных прозрачны для коротковолновых ультрафиолетовых лучей.

Оптическая характеристика и плотность синтетических изумрудов зависят от спо­соба их получения и содержания при­месных компонентов. До сере­дины 60-х годов, когда изумруд получали в основном в безводном богатом щелочами и окислами тяжелых метал­лов флюсе, считали, что синтетические изумруды имеют несколько более низ­кие, чем природные кристаллы, показа­тели преломления, двупреломление и плотность. Р. Вебстер отмечает,, что плот­ность синтетических изумрудов лишь не­многим выше, чем у кварца, и пред­лагает определять относительную плот­ность камней в соответственно подобран­ной бромоформмонобромонафталиновой смеси. Иногда рекомендуют использовать для этой цели смесь бромоформа с то­луолом. Если приготовить смесь, в которой кварц будет всплывать, а природ­ный изумруд опускаться на дно, то син­тетический изумруд флюсового происхож­дения либо также всплывет, либо останет­ся свободно взвешенным.

Влияние примесей на оптические ха­рактеристики кристаллов прослеживается в отечественных синтетических изумрудах, выращенных из стехиометричного изумру­ду раствора окислов в литий-молибдено­вом флюсе. Показатели преломления и двупреломление возрастают с повыше­нием в кристаллах концентрации хрома. Вместе с этим увеличивается и интенсив­ность зеленой окраски, однако структурных изменений не наблюдается. Густоокрашенные ядра спонтанно зародившихся кристаллов могут содержать до 5% окиси хрома. Также, помимо хро­ма, зеленый цвет природному изумруду придает ванадий. По­лосы поглощения ванадийсодержащих бе­риллов лежат при 16800 и 23200 см -1 и близки к полосам поглощения обычных изумрудов. Ряд других примесных компо­нентов также может придавать синтети­ческим бериллам зеленый цвет. В част­ности, примесь марганца обусловливает окрашивание кристаллов в серовато-зеленый­ цвет, а никеля — в светло-зеленый. Спектры поглощения полученных кристал­лов свидетельствуют о структурном ха­рактере вхождения указанных элементов в структуру берилла. В кристаллах, выра­щенных во фториднокарбонатных сре­дах, бериллий может замещаться медью, и это также приводит к окрашиванию и в голубовато-зеленый (бирюзовый) цвет.[2,16,17]

Природные и синтетические изумруды характеризуются отчетливым дихроизмом, учет которого позволяет иногда опреде­лить по ограненному камню, каким способом (флюсовым или гидротермальным) он был получен. Ориентировка камня при огранке зависит от габитуса вы­ращенных кристаллов. Для получения мак­симального размера ограненного камня площадка его наиболее часто вырезается параллельно поверхности кристалла, имею­щей максимальную площадь.

Если кристаллы изумруда выращивают на базисных затравках, то образуются таблит­чатые кристаллы, ограниченные гранями гексагональной и дигексагональной призм. Ограненные камни из таких кристаллов из­готавливают обычно таким образом, что площадка их параллельна базопинакоиду. В этом случае при рассмотрении камня в направлении, перпендикулярном пло­щадке, дихроизм не проявляется. При использовании призматических за­травок формируются кристаллы в виде гексагональных призм, несколько вытяну­тых вдоль оси с (изумруды Чатэма, Жиль­сона). При изготовлении из них огранен­ных камней площадку удобнее ориенти­ровать параллельно плоскости призмы, как обычно поступают с природными изумру­дами. В таком случае в плоскости площад­и наблюдается сильный дихроизм.

Гидротермальные изумруды Линде вы­ращивают на затравочных пластинках, на­клоненных под углом к кристаллографи­ческим осям. Кристаллы в сырье имеют таблитчатый габитус с двумя параллель­ными плоскостями дипирамиды, ограничен­ными гранями призмы. Грани базопинакоида выражены слабо. При огранке кам­ней из таких кристаллов площадку' ориен­тируют параллельно грани дипирамиды, образующей угол 60° с осью с. Просматри­вание таких камней сквозь площадку также вызывает в них отчетливый дихроизм.[16]

На фоне обширных исследований, по­священных в последние десятилетия струк­туре и инфракрасным (ИК) спектрам природных бериллов и изумрудов, их синтети­ческим аналогам уделено относительно меньшее внимание. Однако признаки, по которым можно отличать синтетические изумруды от природных по их ИК –спектрам, представляются достаточно однозначными. В интервале 16700—6700 нм ИК- спектры при­родных и синтетических изумрудов практи­чески идентичны, различия в них наблю­даются в интервале 6700—900 нм. В то время как природные бериллы характе­ризуются в этом интервале несколькими полосами поглощения, приписываемыми колебаниям молекул воды, спектры бес­щелочных гидротермальных изумрудов Линде имеют только полосу 2700 нм, а синтетические изумруды флюсового про­исхождения вообще не содержат полос поглощения в указанном интервале.

Б. Вуд и К. Нассау выделяют в бериллах (изумрудах) два типа воды и по этому признаку различают природные и синтетические изумруды. Молекулы во­ды I типа характерны для бесщелочных изумрудов гидротермального происхожде­ния. Сюда относятся ряд природных изумрудов, а также синтети­ческие изумруды, выращенные из бес­щелочных гидротермальных растворов (изумруды Линде, Лехлейтнера). Если же в структурных каналах присутст­вуют щелочные ионы (что весьма часто имеет место в природных изумрудах), то молекулы воды находятся в положении по типу II. Та­и образом, спектры поглощения всех природных изумрудов, в зависимости от содержания в них щелочей, попадают в промежуток между этими спектрами.[2,16,18]

Рисунок 3.2 оптические спектры поглощения различных типов природных и синтетических изумрудов.



А- высокощелочной природный; б- низкощелочной, природный; в- гидротермальный синтетический; г- флюсовый синтетический.

Спектры поглощения синтетических флю­совых изумрудов вообще не содержат ли­ний поглощения. В то время как спектры природных и синтетических гидротермаль­ных изумрудов имеют широкую полосу поглощения в интервале 3000—4000 нм, вызванную абсорбцией инфракрасного све­та молекулами воды, и линию поглощения при 2400—2500 нм, вызванную абсорбцией света молекулами двуокиси углерода, изумруды флюсового происхождения этих полос не имеют.

Рисунок 3.3 спектры оптического поглощения в ИК- области изумрудов



        1. синтетического флюсового; 2- синтетического гидротермального; 3- природного.

Количественная оценка цвета природных уральских и выращенных отечественных изумрудов позволила установить, что об­ласть цветовых характеристик изумруда за­нимает интервал 506—520 нм от голубова­то-зеленых до желто-зеленых тонов. Интенсивность зеленой окраски выращенных изумрудов варьировала в зависимости от содержания Сг2/О3. Однако окра­шивание кристаллов только с помощью ионов Сг+ сдвигает их цвета в область голубых тонов на 3—5 нм по сравнению с природными изумрудами. Желтоватый оттенок последних обусловлен в основном примесью железа, суммарное содержание которого в исследованных образцах составляет 0,28—0,5 вес. %. Хромофор­ные примеси марганца, дающие красно­ватые оттенки цвета, вследствие закона сме­шения цветов, увеличивают желтоватый оттенок природных изумрудов.

Для придания выращенным изумрудам цветовых характеристик природных ураль­ских изумрудов необходимо, по аналогии с природными кристаллами, обеспечить условия вхождения ионов. Fе3+ и Fе2+ соответственно в тетраэдрической и октаэдрической позициях.

Одной из существенных характеристик способа образования минералов являются. Даже визуально однородные и прозрачные изумруды содержат, большое число вклю­чений, характер и расположение которых в природных и синтетических камнях весьма сходны, чем затрудняется .их различие. Так, принято считать, что трехфазовые включения являются отличительной осо­бенностью природных изумрудов. В син­тетическом изумруде Чатэма также были обнаружены трехфазовые включения, со­стоящие из жидкости, пузырька углекисло­го газа и мелких кубических кристаллов, аналогичные включениям в колумбийском и уральском изумрудах. Однако в синтетических кристаллах в составе вклю­чений не наблюдаются амфиболовые иглы, пластинки слюды и кристаллы пирита, ко­торые обычно встречаются в природных изумрудах. Синтетические изумруды часто содержат в числе включений кристаллы фенакита, мелкие кристаллы изумруда другой ориентировки, а также так называе­мые «отрицательные кристаллы».

Наиболее характерной особенностью синтетических изумрудов, особенно полу­ченных из флюсов, являются вуалевидные, хлопьевидные и закрученные в форме изогнутого пера включения, которые при большом увеличении оказываются двухфа­зовыми, состоящими из стекла и газовых пузырьков. В природных изумрудах такие включения редки.

Исследование при большом увеличении (ув. 400) синтетических изумрудов, выра­щенных из литий- молибденового и литий- вольфрамового флюсов показало, что они содержат двухфазовые включения, состоящие из изотропного участка отвер­девшего флюса и газового пузырька. Флюс затвердевает в стекло с показателем пре­ломления, намного превышающим пока­затель преломления изумруда. Включения молибденового стекла часто разбиты мел­кими неправильными трещинами концен­трации. Иногда наблюдается частичная раскристаллизованность этого стекла, об­разующего игольчатые кристаллы с высо­и преломлением и двупреломлением.[2]

Кристаллы, выращенные из пятиокиси ва­надия, содержат мелкие оранжево-корич­невые иголочки этого вещества, имеющего показатель преломления 1,46—1,76. Одна­ко поглощение света этими включениями столь велико, что кристаллы толщиной более 1—2 мм почти непрозрачны, поэтому выращивание кристаллов ювелирного ка­чества из V2О5 не представляется перспек­тивным.

Синтетические изумруды (чаще флюсо­вые и реже гидротермальные) имеют отчетливо выраженную зональность, об­условленную различной интенсивностью окраски отдельных зон, параллельных плоскостям призмы и базопинакоида. Появление таких зон вызвано нестабиль­ностью процесса кристаллизации и истощением питающей среды хромом. Обогаще­ние же растворов избыточным содержа­нием хрома представляется нецелесооб­разным, так как это приводит к новообразо­ванию вместо изумруда фенакита. В природных изумрудах подобная зональ­ность наблюдается значительно реже.

Для природных изумрудов характерны газово-жидкие включения канальчатой формы, вытянутые вдоль оси с. Синтети­ческие гидротермальные изумруды, во многом близкие по условиям кристаллиза­ции к природным, характеризуются также большим количеством таких канальчатых газово-жидких включений. С одной сторо­ны, эти включения как бы упираются а твердые частицы (кристаллики фенакита, эвклаза и др.), а с другой — выклиниваются в точку.

По данным 3. Гюбелина, гидротер­мальные одно- и многослойные изумру­ды Лехлейтнера («эмерита»), содержащие такие включения, определяют погруже­нием камня в разбавленный бромоформ или бензилбензоат. В этом случае внешний наросший слой изумруда стано­вится отчетливо видимым, а некоторые грани с сошлифованным наросшим слоем изумруда представляются неокрашенными «окнами». Характерной чертой изумрудной оболочки этих кристаллов являются также прожилкообразные линии внутренних раз­рывов. Эти линии, обычно вытянутые парал­лельно плоскостям призмы, иногда пересе­каются под прямым углом другой системой линий, располагающихся примерно парал­лельно базальной плоскости. При достаточ­ном увеличении эти линии представляются частично залеченными трещинами, глубина которых соответствует толщине (десятые доли миллиметра) изумрудной оболочки. Эти трещины возникают вследствие не­больших различий в параметрах кристаллической решетки бесцветной затравки и наросшего на нее хромсодержащего слоя.

Поверхность раздела берилловой (гелиодоровой, аквамариновой) затравки и нарос­шего слоя изумруда часто наблюдается благодаря наличию мельчайших пылевид­ных частиц, представленных агрегатами или отдельными кристалликами эвклаза, фенакита и других родственных минералов.

Наличие зон роста, по данным Р. Диля, свойственно и кристаллам изумрудов Жильсона. Наиболее наглядно они проявля­ются в полированных пластинках, перпенди­кулярных оси с, и фиксируются по измене­нию интенсивности окраски. Неравномер­и распределение хрома в выращенном кристалле зависит от содержания хрома в растворе-расплаве и температуры, при которой идет процесс. Температура в зоне роста кристалла несколько варьирует, это приводит к изменению концентрации хрома в расплаве и в конечном счете к возникно­вению разноокрашенных зон роста.[16,18]

При наблюдении коноскопической фигу­ры изумруды Жильсона являются квази-двуосными, Отличительным признаком это обстоятельство, однако, служить не может так как и природные кристаллы показывают аномальное двойное лучепреломление. Напряжение в кристаллах изумрудов Жильсона можно наблюдать с помощью методов рентгеновской топографии. Чтобы отличить синтетические изумруды от при­родных, часто используют различные оттенки флуоресценции, возникающие под действием УФ-облучения. С этой же целью дополнительно пользуются цветны­ми скрещенными фильтрами (фильтрами Челси). Природный изумруд при рас­смотрении его перед сильным источником света через эти фильтры становится розо­вым или красным, в то же время другие зеленые минералы, например турмалин или зеленые стекла, остаются зелеными. Синтетические изумруды, как правило, выглядят при этом также красными, но часто более яркими, чем природные камни.

Большинство природных изумрудов под светом УФ-лампы светятся тусклым густо­красным цветом, за исключением изумру­дов из Африки и Индии, остающихся зеле­ными. Некоторые природные изумруды (месторождение Музо, Колумбия) вообще не флуоресцируют.

Синтетические изумруды флюсового происхождения обычно обнаруживают красную флуоресценцию, заметно более интенсивную, чем у любого природного изумруда. Р. Вебстер полагает, что причина более сильной флуоресценции синтетических изумрудов кроется в их большей чистоте относительно примесей железа и ванадия, которые, как правило, подавляют естественную флуоресценцию природных минералов. Это подтверждается тем, что изумруды Линде, выращенные из раствора в расплаве V2О5, не дают флуоресценции и являются прозрачными для УФ-лучей. Цвета флуоресценции гидро­термальных изумрудов Линде — яркие, более интенсивные, чем у других изумру­дов. Изумруды Жильсона в лучах УФ-лампы флуоресцируют в желтых и оливково-зеленых тонах, чем резко отличаются как от природных камней, так и от синтетических изумрудов, полученных иными способами. Однако под фильтром Челси они светятся обычным для синтетических изумрудов тускло-красным цветом.[2,16]

По сообщению Р. Вебстера, П. Жильсон при выращивании некоторых изумрудов специально вводит в них железо. Вероятно, именно такие камни оказываются при ис­следованиях полностью непрозрачными для ультрафиолетовых лучей и не флуорес­цируют. Непрозрачны они и для рент­геновских лучей. Присутствие железа в не флуоресцирующих изумрудах Жильсо­на было подтверждено наличием в их оптическом спектре поглощения железа (427 нм). Более однозначно различать такие изумруды предлагается следующим образом. Синтетические и природные камни помещают в прозрачную кювету с плоским дном на кусок рентгеновской пленки и заливают четыреххлористым углеродом для предотвращения отражения и рефракции рентгеновских лучей и компен­сации различий в толщине камней. Расстоя­ние от пленки до источника рентгеновских лучей 17—20 см. Время экспозиции под­бирается экспериментально. Мощность источника 40 кВ, сила тока 7 мА. После облучения образцов и проявления пленки можно убедиться в том, что все природные и синтетические изумруды, за исключением не флуоресцирующих изумрудов Жильсона, оказываются прозрачными, для рентгенов­ских лучей.

Получаемые в последние годы синтети­ческие монокристаллы (ИАГ, фабулит, фианит, рутил, линобат и др.), окрашенные в зеленый цвет различных оттенков, не­возможно принять за изумруд из-за их крайне высоких показателей преломления и дисперсии, обеспечивающих этим камням сильный блеск, не свойственный изумруду.[2,6,18]





оставить комментарий
страница5/8
Дата25.09.2011
Размер1,76 Mb.
ТипУчебное пособие, Образовательные материалы
Добавить документ в свой блог или на сайт

страницы: 1   2   3   4   5   6   7   8
отлично
  1
Ваша оценка:
Разместите кнопку на своём сайте или блоге:
rudocs.exdat.com

Загрузка...
База данных защищена авторским правом ©exdat 2000-2017
При копировании материала укажите ссылку
обратиться к администрации
Анализ
Справочники
Сценарии
Рефераты
Курсовые работы
Авторефераты
Программы
Методички
Документы
Понятия

опубликовать
Документы

наверх